3D打印金屬粉末製備技術及現狀

點(diǎn)擊量:463 發布時間:2017-02-14 作者:草莓视频ios(上海)增材(cái)製造技術有限(xiàn)公(gōng)司
3D打印(yìn)技術是一(yī)種(zhǒng)新型的打印技術,其突出優點在於無需機械加工或任何模具,就能直接從計(jì)算機圖形數(shù)據中生成任何形狀的零件,從而(ér)極大(dà)地縮短產品的研製周(zhōu)期,提高生產率和降低生產成本。3D打印(yìn)金屬(shǔ)粉末作為金屬零件3D打印最重要的原材料,其製備方法備受人們關(guān)注 ,3D打印金屬粉末作(zuò)為金屬零件3D打印產業鏈 最重要的一環,也是最大的價值所在。
在“2013年世界(jiè)3D打印技術產業大會”上,世界3D打印行業的(de)權威專家對3D打印金屬粉末給予明確定義,即指尺寸(cùn)小於1mm的金屬顆粒群。包括單一金屬粉(fěn)末、合金粉末以及具有金屬性質的某些難熔化合物粉末。目前,3D打(dǎ)印(yìn)金屬粉末材料包括鈷鉻合金、不鏽(xiù)鋼、工(gōng)業鋼、青銅合金、鈦合金和鎳鋁合金(jīn)等(děng)。但(dàn)是3D打(dǎ)印金屬粉末(mò)除需具備良好的可塑(sù)性外,還必須滿足粉末粒徑細小、粒度分布較窄、球形度高、流(liú)動性好和(hé)鬆裝密度(dù)高(gāo)等要求。 為了進(jìn)一步證明3D打印金屬粉末對產品的影響。
 
采用選擇性(xìng)激光燒結法(SLS法(fǎ))打印兩種不同的不鏽鋼粉末,發現製備出的產品存(cún)在明顯差異。德國某(mǒu)廠家的不鏽鋼粉末打印樣品表麵光澤、收縮率小、不易變形(xíng)、力學(xué)性能穩定。而國內某廠家的不鏽鋼粉末的打印樣品則(zé)遠遠不及前者。為此,對兩種不(bú)同的不(bú)鏽鋼粉末(mò)進行的微觀形貌分析。
圖1為(wéi)德國某廠(chǎng)家不鏽鋼粉末的微觀結構,從圖中我們可以(yǐ)看(kàn)出,粉末(mò)顆粒球形度好,顆粒尺寸(cùn)分布在11.2~63.6μm範圍內。圖2為國內某廠家的不(bú)鏽鋼粉末的微觀(guān)結構,可以看出(chū),其顆粒為不規則塊狀,尺寸較小。 通過上述研究表明,3D打印耗材金屬粉末需滿足粒徑細小、粒度分布窄、球形度高、流動(dòng)性好(hǎo)和鬆裝密度高(gāo)。因此,為了得到所需優異性能的3D打印產品,必須尋求一種高(gāo)效的金(jīn)屬粉末製備方法。
 
  2.金屬粉(fěn)末的製備工藝
目前(qián),粉末製備方法按照製備工藝主(zhǔ)要可分為:還原法、電解法、羰(tāng)基(jī)分解法、研磨法、霧化法(fǎ)等。
其(qí)中,以還原(yuán)法、電解法(fǎ)和霧化法生產的粉末作為原料應用到粉末冶金工業的較為普遍。但(dàn)電解法和還原法僅限於單質(zhì)金屬(shǔ)粉末的生產,而對於合金粉末這些方法均不適用。霧化(huà)法可以進行(háng)合金粉末的生產,同時現代霧化工藝(yì)對粉末的形狀(zhuàng)也能夠做出控製,不斷發(fā)展的霧化腔結構大(dà)幅提(tí)高(gāo)了(le)霧化效率,這使得霧化法逐漸發展成(chéng)為主要(yào)的粉末生產方法。霧化法滿足3D打印(yìn)耗材金屬粉末的(de)特殊要求。 霧化法(fǎ)是指通過機械(xiè)的(de)方法使金屬熔液(yè)粉碎成尺寸小於150μm左右的顆粒的方法。
 
 
按照粉碎金屬熔液的方式可以分為霧化法包括二流霧化法、離心霧化、超聲霧化、真空霧化等。這些霧化方法具有各自特點,且都已成功應用於工業生產。其中水氣霧化法具有生產設備及(jí)工藝簡單、能耗低、批(pī)量(liàng)大等(děng)優點,己成為金屬粉末的主要工業化生產(chǎn)方法。
  2.1水霧化法
在(zài)霧化製粉生(shēng)產中,水霧化法是廉價的生產方法之一。因為(wéi)霧化介質水不但成本低廉容易獲取,而且在霧化效率方而表現出色。目前,國內水霧化法主 要用來生產鋼(gāng)鐵粉末(mò)、金剛(gāng)石工具用胎體粉末、含油軸承用預合(hé)金粉末、硬麵技(jì)術用(yòng)粉末以及鐵基、鎳基磁(cí)性(xìng)粉末等。然而由於水的比熱容(róng)遠大於氣體,所以(yǐ)在霧化過程中(zhōng),被破碎的(de)金屬熔滴由於凝(níng)固過快而變成不規則狀,使粉末(mò)的球形度受到影(yǐng)響。
另外一些具有高(gāo)活性的(de)金屬或者合金,與水接觸會發生反應,同時由於霧化過(guò)程中與水的接觸,會提高粉末的氧含量(liàng)。這些問(wèn)題限(xiàn)製(zhì)了水(shuǐ)霧化法在製備球形(xíng)度高、氧含量低的金屬粉末的應用。但是,金川集團股份有限公司發明了一種水霧化製備球形金屬粉末的方法,其采用在水霧化噴嘴(zuǐ)下方處再設置一個二次冷水霧化噴嘴,進行二(èr)次霧化。該發明(míng)得到的粉末不僅球形度接近氣(qì)霧化效果,而且粉末粒度比一次水霧化更細。
 
 
  2.2氣霧化法
氣霧化法是生產金屬(shǔ)及合金粉末(mò)的主要方(fāng)法之 一。氣霧化的基本原理是用(yòng)高速氣流將液態金屬流破碎成小液滴並凝固成(chéng)粉末的過程。由於(yú)其製備的粉末具(jù)有純度高、氧含量低、粉末粒度可控(kòng)、生(shēng)產成本低以及球形度高等優點,已成為高性能及特種合金粉末製備技術的主要發展方(fāng)向。但是,氣(qì)霧化法也存在不足,高壓氣(qì)流的能量遠小於高壓水流的能量,所以氣霧化對金屬熔體的破碎效率低於水霧化,這使得氣霧化粉末的霧化效率較低,從而增加了霧化粉末(mò)的製備成(chéng)本(běn)。
 
 
  目前,具有代表性的(de)幾種氣霧化製粉技術氣霧化如下:
  2.2.1層流(liú)霧化技(jì)術
層流霧化技術是由德國Nanoval公司等提出,該技術對常規噴嘴進行了重(chóng)大改進。圖3為層流霧化(huà)噴嘴結構(gòu)圖(tú)。改進後的霧化噴嘴(zuǐ)霧化效率高,粉末粒度分布窄,冷卻(què)速度達106~107K/s。在2.0MPa的霧化(huà)壓(yā)力(lì)下,以Ar或N2為介質(zhì)霧化銅、鋁、316L不鏽鋼等(děng),粉末平均粒度達到10μm。該(gāi)工(gōng)藝的另一個優點是氣體消耗量低(dī),經濟效益顯著,並且適用於大多數金屬粉末的生產。缺點是技術控製(zhì)難度大(dà),霧化過程不穩定,產量小(金屬質量流率小於1kg/min),不利於(yú)工業化生產。Nanoval公司正(zhèng)致力於這些問題的解決。
  2.2.2超聲緊耦合霧化技術
超聲緊耦合霧化技術是由英國PSI公司提出。該技術對緊耦合環縫(féng)式噴嘴(zuǐ)進行結構優化,使氣流的出口速(sù)度超過聲速,並且增加金(jīn)屬的質(zhì)量流率。圖 4為典型的緊藕合霧化噴嘴結構圖-Unal霧化噴嘴。在霧化(huà)高表麵能的(de)金(jīn)屬如不鏽鋼時,粉末平均(jun1)粒度可達20μm左右(yòu),粉末的標準偏差最低可以降至1.5μm。
 
 
該技術的另一(yī)大優點是大大(dà)提高了粉末的冷卻速度(dù),可以生產快冷或非晶結的粉末。從當前的發展來看,該項(xiàng)技術(shù)設(shè)備代表了緊(jǐn)耦合霧化技術的新的發展方向,且具有工業實用意義,可以廣泛應用於微細不(bú)鏽鋼、鐵合金、鎳合金、銅合金(jīn)、磁(cí)性材料、儲氫材料等合金粉末的生產。
  2.2.3熱氣體霧化法
近年來,英國的PSI公司和美(měi)國的HJF公(gōng)司分別對熱(rè)氣體霧化的作用及機理進行了大量的研究。 HJF公司(sī)在1.72MPa壓力下,將氣體加熱至200~400℃ 霧(wù)化銀合金和金合金,得出粉末的平均粒徑和標準偏差均隨溫度升高而降低。與傳統的霧化技術相比,熱氣體霧化技術可以提高霧化效率(lǜ),降低氣體消耗量,易於在傳(chuán)統的(de)霧化設(shè)備(bèi)上實現該工藝,是一項具有應用前景(jǐng)的技術。但是,熱氣體霧化技術受到氣(qì)體加熱係統和噴嘴(zuǐ)的(de)限製,僅有少數(shù)幾家研究機構(gòu)進行研究。
  2.3國內3D打印金屬粉末的霧化工(gōng)藝
  2.3.1真空霧化製粉
  真空霧化製粉是指在真(zhēn)空條件下熔煉金屬或金屬合金,在氣體保護的條件下,高壓氣流將(jiāng)金屬液體霧化(huà)破(pò)碎成大量細小(xiǎo)的液滴,液滴在飛行(háng)中凝固成球形或是亞球形顆粒。真空霧化製粉可以製備大多(duō)數不能采用(yòng)在空氣中和水霧化方法製造的(de)金屬及其(qí)合金粉末,可(kě)得到(dào)球形或亞球形粉末。由於凝固快克服了偏析現象,可以製取許多特殊合金粉末(mò)。采用合適的工藝,可以使粉末粒度達到一個要求的範圍。
 
 
  2.3.2超高壓霧化法
超高壓霧化法是采用超高壓(yā)霧化噴嘴製備(bèi)金(jīn)屬 粉末的一種方法。圖5(a)為高壓霧化(huà)噴嘴,圖5(b)為超高壓霧化噴嘴。超高壓霧化噴嘴的特點是可以在較低的氣壓下產生更高的超音速(sù)氣流和均勻的(de)氣體(tǐ)速度場,從而更加有效抑製有害激波的產生,明顯增加氣體的動能,使(shǐ)霧化效率更高。該噴嘴在較低的氣壓下產生與高壓霧(wù)化噴(pēn)嘴相同的霧(wù)化效果,而且氣(qì)流速度更加穩定和均勻。同時,製得的粉末(mò)粒徑小、分布窄。
  我國3D打印金屬粉末現狀
近年來,我國積極探索3D打印金屬粉(fěn)末製備技術,初步取得成效。自(zì)20世紀90年(nián)代初以來,清華大學、西安交通大(dà)學、華中科技大學、華南理工大學、北京航空航天大學、西北工業大學等(děng)高校,在(zài)3D打印(yìn)材料技術方麵,開展(zhǎn)了積極的探索,已有部分技術處於世界先進(jìn)水平。中(zhōng)航邁特粉冶科技已經開始進(jìn)入3D打(dǎ)印金屬粉末研發。擁有多套國內(nèi)領先水平(píng)的霧化製粉設備,工藝(yì)涵蓋(gài)真空氣霧化製粉、電極感(gǎn)應(yīng)氣霧化製粉,將(jiāng)為中(zhōng)國的3D打印事業貢獻一(yī)份力量。
  目(mù)前,我國3D打印金屬粉末仍存在如下4個問題:
  1.缺乏宏觀(guān)規劃和引導、
  2.對技術研發投入不足、
  3.產業鏈缺乏統籌發展、
  4.缺乏(fá)教育培訓和社會推廣。
同時(shí),在常規的金(jīn)屬粉末霧(wù)化噴嘴中,金屬粉末的形成(chéng)是靠氣流對金屬液流的擾動和衝擊使其破碎成粉末,由於氣流的(de)擾動具有統計特(tè)征,粉末的粒度分布較寬,同時在所有的霧化技(jì)術中,不管噴嘴(zuǐ)的結(jié)構如何,氣流在作用於液流前的飛行中不斷膨脹,速(sù)度減小,導致霧化氣體能量損失較大,影響了霧化(huà)效率。因此(cǐ),這(zhè)為3D打印技術帶來(lái)挑戰的同時,也帶來了商機。3D打印技術作為“增材製造”的主(zhǔ)要實現(xiàn)形式,節約成本、減少(shǎo)燃料消耗,必將成為最具潛力發展的產業。
根據獨立市場(chǎng)研究(jiū)公司MarketsandMarkets在2015年年底發(fā)表的報告,全(quán)球金屬粉末供應的5大公司分別(bié)是Sandvik,Carpenter,GKN,Arcam,LPW Technology。3D打印粉末市場預計在未來幾年會顯著增(zēng)長,其中,金屬粉末被報道是目前3D打印粉末中最主要的。Carpenter目前作為全球3D打印粉末市場中最強大的公(gōng)司之一(yī),並且肯定是美國的領先公司。根據報(bào)告(gào),北美是目前市場(chǎng)上最主要的地區,預(yù)計在未來(lái)幾年將繼續保持領(lǐng)先地位。
 
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